鎳氫電池過充電時(shí)，電池內(nèi)部結(jié)構(gòu)混合氣體復(fù)合可保持電池內(nèi)壓動(dòng)態(tài)平衡。因此，過充電時(shí)，電池正板將發(fā)生析氧反應(yīng)。析出的氧通過多孔隔膜達(dá)到負(fù)極表面。下邊我們再來具體看看鎳氫電池過充帶來的不好不良影響。

鑒于負(fù)極的設(shè)計(jì)容量供大于求：40T¯→2H?0+O?+4e在充電過程中不會因負(fù)極不能吸收氫而使氫原子復(fù)合成氫氣析出，反而是達(dá)到負(fù)極表面的氧氣與金屬氫化物發(fā)生氧化-還原反4MH+O?→4M+2H?0;

鎳是以上所述反應(yīng)的良好催化劑。MH-Ni電池活化后，貯氫合金表面層中金屬鎳的濃度大大提高。當(dāng)電池過充電時(shí)，活性炭吸附在金屬鎳表面的氫原子增多，更加有利于反應(yīng)。因此，不會因析出氧而導(dǎo)致電池內(nèi)壓升高。

過充電時(shí)的總反應(yīng)為4M+2H?0→O?+4MH過充電時(shí)，電池內(nèi)部結(jié)構(gòu)的物質(zhì)并未因正極析氧而減少，反而是通過氧的形成與消耗達(dá)到物質(zhì)動(dòng)態(tài)平衡。

在上面的分析中，假設(shè)電池過充電時(shí)負(fù)極是不析出氫氣的?？墒菍τ陔姵鼗刹缓枚偈菇饘贇浠镫姌O表面催化性能差的貯氫合金電極，其充電效率與充電容量將受到非常大不良影響。當(dāng)充電量達(dá)到一定水平后，過電位太大會導(dǎo)致負(fù)極形成氫氣，而氫氣在正極上消耗或被負(fù)極再次吸收的速率是遲緩的。因此當(dāng)電池過充電時(shí)，鑒于伴隨較多的氫氣析出，而氧氣又不能有效地被負(fù)極消耗，導(dǎo)致內(nèi)壓短時(shí)間提高，最終使電池漏氣。因此，對于理想的MI-Ni電池，務(wù)必有著良好的金屬氧化物電極以降低電池的內(nèi)壓，提高負(fù)極復(fù)合氧氣的工作能力。

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